Анотації 

Ткач В.І. Гетерополіаніони структури Кегіна як аналітичні реагенти на азотвміщуючі органічні речовини.

Дисертація на здобуття наукового ступеню доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.02 – аналітична хімія, - Український державний хіміко-технологічний університет, Дніпропетровськ, 1999 р.

   Обгрунтоване використання гетерополіаніонів структури Кегіна як аналі-тичного реагенту на азотвміщуючі органічні речовини та застосування мало-розчинних асоціатів, що утворюються, як електродно-активної речовини при розробці чутливих іоноселективних електродів (ІСЕ), зворотних до визна-чуваних органічних катіонів.
   Наведені практичні рекомендації по прогнозуванню складу мембрани ІСЕ в залежності від розмірів і заряду органічного катіону, гетерополіаніонів, при-роди та розчинності електродноактивної речовини в воді та в мембраних розчинниках-пластифікаторах, природи матриці та впливу таких рівноважних процесів як іонний обмін, іонний перенос та екстракція на перерозподіл потенціалвизначуваного іону на межі розподілу мембрани ІСЕ – розчин.
   Розроблено комплекс чутливих, експресних методик визначення азот-вміщуючих органічних речовин в фармацевтичних формах, об'єктах навко-лищнього середовища та в промисловій продукції методами потенціометрії та амперометрії.
   Ключові слова: гетерополіаніони структури Кегіна, іоноселективні електроди, азотвміщуючі органічні речовини, іонометрія, амперометрія.

Tkach V.I. The heteropolyanions of Keggin structure as analytical reagents to the nit-rogen-containing organic substances.

Dissertation for the degree of doctor of chemical science on spesiality 02.00.02 - analytical chemistry. The Ukrainian State chemical-technological university.

   The employment of Keggin structure heteropolyanions as analytical reagent to nitro-gen-containing organic substances and application of formed undersoluble associated com-pounds as electrode-active substances for developing of sensitive ion-selective electrodes, that are reversed to determined organic cations was substantiated.
   Practical recommendation for prognosis of membrane content for ionselective elect-rodes (ISE) depending on size and charge of organic cations, heteropolyanions, nature and the solubility of electrode-active substances in water and membrane solvent-plastificator, matrix nature and effect of ion exchange, ion transfer and ion extraction to the border of membrane section of ISE-solution were applied.
   The complex of sensitive, express methods determination of nitrogen-containing organic in pharmaceutical forms were developed by pothentiometry and amperometry.
   Кey words: heteropolyanions of Keggin structure, ionselective electrodes, nitrogen-containing substances, ionometry, amperometry.

Ткач В.И. Гетерополианионы структуры Кеггина как аналитические реагенты на азотсодержащие органические вещества.

Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.02 - аналитическая химия. Украинский Государственный химико-технологический университет, Днепропетровск.

   Изучено взаимодействие органических катионов (ОК) азотсодержащих ле-карственных веществ - производных фенотиазина, имидазола и анестетиков с гетерополианионами (ГПА) структуры Кеггина PMo12O403-, SiMo12O404-, GaMo2W10O405- методами УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии приводящее к образо-ванию малорастворимых устойчивых ассоциатов типа (ОК)nГПА, которые предложено использовать в качестве электродноактивных веществ при разработке ионоселективных электродов (ИСЭ), обратимых к исследуемым ор-ганическим катионам. С другой стороны данная реакция взаимодействия между ОК и ГПА использована в качестве аналитической при амперометрическом и гравиметрическом определении азотсодержащих органических катионов в лекарственных и ветеринарных формах, объектах окружащей среды. Установлена зависимость основных электродных характеристик разра-ботанных ИСЭ от природы ГПА и ОК в электродноактивном веществе мембра-ны. Исследован ионный обмен азотсодержащих ОК имидазольного и фенотиази-нового рядов на 12-молибдофосфате аммония, что позволило выявить корреля- цию между коэффициентами распределения ионного обмена и коэффициентами потенциометрической селективности разработанных ИСЭ. Исследованы также закономерности влияния природы мембранного раство-рителя -пластификатора (эфиры фталевой кислоты, трикрезилфосфат, трибутил-фосфат) и таких равновесных процессов, как экстракция, ионный обмен и ионный перенос потенциалопределяющих ОК на формирование электродного мембранного потенциала как аналитического сигнала в ионометрии, что позво-ляет выбирать оптимальный состав мембраны ИСЭ и прогнозировать их элект-родные свойства. Также исследовано суммарное влияние природы мембранной матрицы и содержания электродноактивного вещества в мембране на элект-родные характкеристики ИСЭ, что позволило сделать следующие выводы: ИСЭ с поливинилхлоридной и гидратцеллюлозной матрицами , имея подобные элект-родные характеристики (линейность и наклон электродной функции E=f(pC) раз-личаются по селективности при полном насыщении мембраны ИСЭ электродно-активным веществом - 0,25-0,50%. Результаты исследований также свидетельст-вуют о том, что для поливинилхлоридной мембраны характерны более низкие значения потенциометрических коэффициентов селективности, а гидратцел-люлозная матрица в мембране ИСЭ дает значения Kpoti/j более дифферен-цированные по принадлежности ОК к определенному функциональному ряду.
   С другой стороны, информация об ионной селективности ИСЭ получена при изучении ионного переноса ОК через мембраны ИСЭ. Определены числа пе-реноса ОК различных функциональных рядов через мембрану ИСЭ насыщенную электродноактивным веществом (ОК)nГПА , которые были использованы для расчета транспортного коэффициента селективности (Ktr = tkat+/ti+)/. Корреляционная зависимость между коэффициентами транспортной и потенциометрической селективности также подтверждает дифференцирующее влияние гидратцеллюлозной матрицы на ионный транспорт ОК через мембрану ИСЭ.
   Исследование электродного поведения ИСЭ с фоновой, пластифициро-ванной и твердой осадочной мембранами позволило сделать вывод о том, что селективность разработанных ИСЭ с пластифицированными мембранами определяется суммой экстракционного и ионообменного распределений ОК на границе раздела мембрана ИСЭ-раствор.
   Изученные закономерности реакции взаимодействия гетерополианионов структуры Кеггина с ОК азотсодержащих биоактивных веществ позволили тео-ретически и экспериментально обосновать применение ГПА структуры Кеггина в качестве аналитических реагентов в анализе азотсодержащих ОК и раз-работать пластифицированные ИСЭ, обладающие достаточной чувствительнос-тью и селективностью к исследуемым азотсодержащим органическим катионам. Также разработаны практические рекомендации по прогнозированию состава мембран ИСЭ в зависимости от размера и заряда ОК и ГПА, природы и раство-римости образующихся ассоциатов в воде и в мембранных растворителях, при-роды матрицы и влияния равновесных процессов ионного обмена, экстракции и ионного переноса потенциалопределяющего ОК на границе раздела фаз мем-брана ИСЭ-раствор. Разработан ряд чувствительных, экспрессных методик ко-личественного определения азотсодержащих ОК в фармацевтических формах и в промышленной продукции методами потенциометрии и амперометрии. Ключевые слова: гетерополианионы структуры Кеггина, ионселективные элек-троды, азотсодержащие органические вещества, ионометрия, амперометрия.

Скачати автореферат дисертації безкоштовно (повна версія)
Гетерополіаніони структури Кегіна як аналітичні реагенти на азотвміщуючі органічні речовини